相轉換熱力學對物質濃度相對較高的系統,只能從高聚物溶液的熱力學性質來描繪系統的熱力學圖。鑄膜液體系的熱力學性能對膜的 終性能有重要的影響,所有的相轉換過程都是基于相同的熱力學原理,因此需要根據照片研究鑄膜液的熱力學狀況,為制作合適的鑄膜液提供理論依據。
是典型的聚合物一溶劑一非溶劑三元系統。雙線左側均為區域,該區域內聚合物一溶劑一非溶劑三者完全相互溶解,處于熱力學穩定狀態。在雙節線和旋轉線(亞穩定極限線)之間,聚合物溶液系統處于亞穩定狀態,系統只有克服一定的活化才能分離。旋轉線內側,聚合物溶液系統不穩定,不需要克服位置障礙,迅速自發分離,形成聚合物富相和聚合物貧相。因此,如果聚合物溶液系統沿著圖中的a、b、c三種路徑發生變化,則照相機理不同。溶劑和非溶劑的交換使聚合物溶液系統從臨界點上(路徑a)進入雙節線和旋轉線之間的亞穩定區時,系統分離,形成聚合物的連續富相和聚合物的微核貧相,隨著溶劑和非溶劑的交換,微核逐漸成長,即所謂的成核一生成長機理(NG,nucleationand聚合物富相固化前,微核相在一定程度上聚集,形成通孔、多孔結構的系統從均相區直接進入(路徑b)旋轉線內側的不穩定區域時,發生旋轉分相,系統迅速形成相互貫通的聚合物富相和聚合物貧相, 終形成相互貫通的孔結構但是,在富聚合物固化之前,貧聚合物的微核聚集在一起,孔間的貫下降的系統從臨界點下(路徑c)進入亞穩定區時,也會產生核生長機理的分相。但是,此時聚合物貧相是連續相,聚合物富相微核是分散相, 終不能形成機械強度低的乳膠類結構。聚合物一溶劑一非溶劑三元系統分離時,系統在不同地區形成的不同結構。相轉化法制膜是利用聚合物濃度高于褶皺點(CP)以上的核一生長分相和旋線內側的旋轉分相形成聚合物稀相和濃相之間的結構,聚合物濃相固化形成膜支撐體,聚合物稀相洗脫形成大孔(一般為指孔)結構, 形成非對稱聚合物膜。
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